焦化廢水特點(diǎn):
焦化廢水所含污染物包括酚類(lèi)、多環(huán)芳香族化合物及含氮、氧、硫的雜環(huán)化合物等,是一種典型的含有難降解的有機化合物的工業(yè)廢水。焦化廢水中的易降解有機物主要是酚類(lèi)化合物和苯類(lèi)化合物,砒咯、萘、呋喃、瞇唑類(lèi)屬于可降解類(lèi)有機物。難降解的有機物主要有砒啶、咔唑、聯(lián)苯、三聯(lián)苯等。焦化廢水的水質(zhì)因各廠(chǎng)工藝流程和生產(chǎn)操作方式差異很大而不同。一般焦化廠(chǎng)的蒸氨廢水水質(zhì)如下:CODcr3000-3800mg/L、酚600-900mg/L、氰10mg/L、油50-70mg/L、氨氮300mg/L左右。
焦化廢水處理:
預處理
生物處理前的預處理方法通常是物理和化學(xué)方法,如氣浮法、吹脫法、混凝沉淀法、折點(diǎn)氯化法等,主要目的是使二級生化處理工藝的進(jìn)水達到可生化處理的范圍。在預處理工藝中,吹脫法主要是用于蒸氨,氣浮法用于除油
生物處理
SDN工藝
SDN(強化反硝化/硝化)工藝是先進(jìn)的生物脫氮技術(shù)應用到焦化廢水治理域的一種生物處理工藝,使氨氮和COD去除率達到90~96%以上,比較以往的治理工藝,SDN具有系統適應能力強,運行穩定、操作簡(jiǎn)單、成本低、去除污染物范圍廣的特點(diǎn)。廢水經(jīng)處理,回用于熄焦、洗煤等,大大減少新鮮水的用量,既減少了污染物排放總量,又能節約用水,具有明顯的經(jīng)濟效益。
SDN焦化廢水處理工藝由預處理、生物處理、深度處理、污泥處理四工段組成,功能分區清晰,便于操作管理。其中生化處理段采用由強化缺氧和好氧兩部分組成的SDN工藝。該工藝氨氮和COD去除率達到90~96%以上,徹底解決了傳統處理工藝中氨氮、COD去除率低下,生化系統不穩定,投資和運行成本據高不下等難題。
HSB工藝
HSB(High Solution Bacteria)是高分解力菌群的英文縮寫(xiě),是由100多種菌種組成的高效微生物菌群,其中47種經(jīng)中國臺灣經(jīng)濟部標準局的認可,專(zhuān)門(mén)應用于廢水處理。根據不同廢水水質(zhì),對微生物篩選及馴化,針對性的選擇多種微生物組成的菌群并將其種植在廢水處理槽中,通過(guò)對微生物生長(cháng)不息、周而復始的新陳代謝過(guò)程,分解不同污染物形成相互依賴(lài)的生物鏈和分解鏈,突破了常規細菌只能將某些污染物分解到某一中間階段就不能進(jìn)行下去的限制。其終產(chǎn)物為CO、H2O、N2等,達到廢水無(wú)害化的目的。該技術(shù)具有以下優(yōu)點(diǎn):
Ⅰ.HSB技術(shù)對COD、NH 3-N等降解性能好,經(jīng)投加HSB菌種后不僅COD、NH3-N能達標排放,酚、氰等也有較大的降解;
Ⅱ.投資費用少。由于HSB高效菌種能夠有效的處理高濃度COD及NH3-N,可將原活性污泥法的氣浮除油出水直接進(jìn)入HSB處理裝置,不再添加稀釋水。不僅減少處理設施容積,減少占地面積,而且節省大量水資源;
Ⅲ.運行成本較低。該工藝正常運行時(shí)只在好氧池內投加少量磷酸鹽作為細菌營(yíng)劑,通常擰制員為:C:N:P=200:5:1。大大減少碳源投加量;
Ⅳ.剩余污泥少。據初步估計,每處理I kgC0D只產(chǎn)生0.05kg污泥,大大少于A(yíng)0工藝和A2O工藝產(chǎn)生污泥量,可省去或大大減少污泥處理設備與運行費用。
深度處理
當前國內焦化廢水處理主要依照的標準是《污水綜合排放標準》(GB8978-1996),COD一級標準是100mg/L,氨氮是25mg/L。隨著(zhù)國家水質(zhì)標準的提高,主流工藝AO及其變形工藝對城市生活污水和工業(yè)廢水進(jìn)行的二級生化處理后,出水要達到回用標準可能還有一段距離,尤其是COD的去除率有待進(jìn)一步提高,需要進(jìn)行深度處理。在深度處理工藝中,高級氧化憑借其反應時(shí)間快、去除污染物徹底、處理后的廢水可完全回收利用等優(yōu)勢,專(zhuān)家預計不久會(huì )用在各種廢水深度處理中,尤其是高濃度工業(yè)廢水域。此外,膜處理技術(shù)也有其自身的優(yōu)點(diǎn),如高效的分離過(guò)程、低能耗等,而且隨著(zhù)膜技術(shù)日益成熟,相信也會(huì )用于廢水的深度處理中。
當然,膜處理和高級氧化技術(shù)用于焦化廢水深度處理也存在一些問(wèn)題,主要有:
(1)如果采用膜處理技術(shù)進(jìn)行深度處理,則存在二次水處理的過(guò)程,膜將二級出水進(jìn)行分離后,水會(huì )形成兩部分:一部分是處理后可直接回用的水,占總水量的75%;另一部分則是濃縮后的污水,COD和鹽含量比較高,占總水量的25%,這部分水需要進(jìn)行二次處理。專(zhuān)家建議,此部分污水可以采用活性炭吸附方法來(lái)去除COD,但是活性炭吸附存在活性炭再生等問(wèn)題,有的學(xué)者提出可以將此部分廢水回流進(jìn)入二級處理中,這樣就避免了后續的處理,但是對水質(zhì)的影響需要進(jìn)一步研究和論證。
(2)如果采用高級氧化法進(jìn)行深度處理,會(huì )出現COD先下降后上升的現象,可能是因為高級氧化產(chǎn)生的中間產(chǎn)物構成了新的COD。專(zhuān)家提出采用重鉻酸鉀法測得的COD指標有一定的局限性,采用TOC指標可能會(huì )更合適。
專(zhuān)家提出將生化處理工藝中的A段與MBR結合使用,后續接上反滲透/納濾等膜處理工藝對焦化廢水進(jìn)行處理也是一種不錯的選擇,由于MBR是封閉式的、占地小,廠(chǎng)區可以建設的比較漂亮,加上膜分離技術(shù)處理效果好,也是一種很有潛力的技術(shù)路線(xiàn)。
目前廢水處理常著(zhù)重于污染物降解,而忽視了廢水中資源回收和再利用,不符合循環(huán)經(jīng)濟理念。專(zhuān)家建議開(kāi)發(fā)全過(guò)程高效控制集成技術(shù)和零排放技術(shù),加強某些高濃度廢水中氨氮和酚等資源有效利用,對促進(jìn)廢水處理技術(shù)升級具有重要意義。
果汁廢水處理設備,焦化廢水處理設備,污水處理設備
為活性污泥(微生物)提供一定的生長(cháng)繁殖條件,即各種比例的營(yíng)養物質(zhì)、溶解氧、水溫等,活性污泥營(yíng)養及生存的條件是:佳水溫20~40°C;一般pH6~9,活性污泥對pH有一定的調節作用,曝氣池進(jìn)水pH5.6~10,二沉池出水pH仍可在6~9范圍;溶解氧是調節控氣量來(lái)控制其在設計值范圍,DO<0.5mg/L,DO過(guò)大,污泥容易自身氧化;曝氣池一般按BOD5:N:P=100:5:1比例投加營(yíng)養源,焦化廢水成分復雜,要根據水質(zhì)具體而定。經(jīng)過(guò)一定時(shí)間的培菌,活活污泥(微生物)會(huì )大量生長(cháng)并馴化出能適應焦化廢水需要的微生物。由于焦化廢水的水質(zhì)條件及營(yíng)養缺乏等原因,其微生物的培養馴化往往比較困難一些。馴化周期比較長(cháng),一般在30~60d。焦休廢水中的營(yíng)養結構往往與微生物所需要的營(yíng)養比例(即日BOD5:N:P=100:5:1)不相符合,因此在焦化廢水中需要投加缺少的營(yíng)養物(如葡萄糖、尿素、磷酸鈉等)。對葡萄糖可加入小劑量(10mg/L),可以因葡萄糖降解產(chǎn)生的三碳化合物(如丙酮酸等)加強微生物的三羧酸循環(huán),從而提高酚的去除率。
在曝氣池內投入一些其他污水廠(chǎng)的濃縮污泥或脫水污泥(好是其他變化廠(chǎng)廢水生化處理的生物污泥),同時(shí)在池內投入微生物所需要的營(yíng)養液或用面粉調制的漿糊進(jìn)行悶曝,數小時(shí)后停止曝氣、排水。如果是活性污泥法則將上清液放掉三分之一;如果是接觸氧化法,則排水后水面液位不應低于填料框架。然后,曝氣池內開(kāi)始放入一些被處理的焦化廢水,按設計水量的1/10、1/8、1/5、1/2逐漸加大進(jìn)水量,投入營(yíng)養液或用面粉調制的漿糊(進(jìn)水COD控制在300mg/L左右)進(jìn)行悶曝,每天進(jìn)行2次。3天后,測試COD 值,如果COD“有50%的去除率,可使進(jìn)水中的COD值增加至500mg/L;如果COD的去除率達到60%~70%,假如要處理的COD在1000mg/L,這時(shí)可減少所投入營(yíng)養或面粉漿糊,增加廢水水量,而進(jìn)水COD還是控制在500~600mg/L;如果COD去除率不變,則再次減少營(yíng)養或面粉漿糊而增加廢水進(jìn)水量,開(kāi)始曝氣池污泥受沖擊,MLSS下降,但是一經(jīng)適應后,污泥繼續增長(cháng),原生動(dòng)物鐘蟲(chóng)、等枝蟲(chóng)、蓋纖蟲(chóng)、漫游蟲(chóng)等非常活躍,一直到廢水全部進(jìn)入曝氣池內達到設汁要求,正常控制工藝條件,各種有機物去除率穩定,約經(jīng)1~2個(gè)月時(shí)間,污泥馴化成功。如果焦化廢水中缺少N或P,那么按比例根據水量每天要補加投入。培養化結束可轉入正常運轉。
焦化生產(chǎn)過(guò)程中排放出大量含酚、氰、油、氨氮等有毒、有害物質(zhì)的廢水。焦化廢水主要來(lái)自煉焦和煤氣凈化過(guò)程及化工產(chǎn)品的精制過(guò)程,其中以蒸氦過(guò)程中產(chǎn)生的剩余氨水為主要來(lái)源。
蒸氨廢水是混合剩余氨水蒸餾后所排出的廢水。剩余氨水是焦化廠(chǎng)重要的酚氰廢水源,是含氨的高濃度酚水,由冷凝鼓風(fēng)工段循環(huán)氨水泵排出,送往剩余氨水貯槽。剩余氨水主要由三部分組成:裝爐煤表面的濕存水、裝爐煤干餾產(chǎn)生的化合水和添加入吸煤氣管道和集氣管循環(huán)氧水泵內的含油工藝廢水。剩余氨水總量可按裝爐煤14%計。剩余氨水在貯槽中與其它生產(chǎn)裝置送來(lái)的工藝廢水混合后,稱(chēng)為混合剩余氨水。混合剩余氨水的去向,有的是直接蒸氨,有的是先脫酚后蒸氨,有的是與富氨水合在一起蒸氨,還有的是與脫硫富液一起脫酸菜氨,脫酸蒸氨前要進(jìn)行過(guò)濾除油。焦化廠(chǎng)還含一些其它廢水,其所占比例不大,污染指標也較低,這里就不介紹了
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